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溶解氧分析儀的校準過程
現(xiàn)在無論是國產的溶氧儀還是國外進口的溶氧儀,其通用的校準方法都是空氣校準技術,即將溶氧儀電極置于某一特定溫度下水飽和的空氣環(huán)境中,平衡后以該溫度下對應的飽和溶氧值作為參考標準值進行校準。以20℃為例,在標準大氣壓下,水中飽和溶解氧的濃度為9.08mg/L,其參考校準標準值就是9.08mg/L(有些溶氧儀校準時是以調滿度來進行的,它也是以此參考值為依據(jù)轉換成百分數(shù)來表示的)。
現(xiàn)在根據(jù)溶氧儀測量依據(jù)的三個特征,就不難解釋溶氧儀的校準過程:某一溫度下(Henry系數(shù)不變),在空氣飽和的水中和水飽和的空氣中,氧分壓是相同的(特征二),又由于溶氧儀電極直接測量的物理量是氧分壓(特征一),所以其換算顯示的溶解氧濃度也是相同的(特征三)。
在20℃時、標準大氣壓下,空氣中氧氣的濃度為273mg/L,而水中飽和溶解氧的濃度為9.08mg/L,即空氣中氧氣濃度為溶液的30倍;但是用溶氧儀測量時,兩者的濃度幾乎相同,即9.08mg/L左右,這也再次說明了溶氧儀測量的是氧分壓而不是氧濃度。
溶解氧分析儀的檢定
作為重要的水質分析儀器,溶氧儀需要定期進行檢定,以確保其測量結果的準確可靠。為此,JJG291-2008詳細列出了溶氧儀的計量指標。在充分理解溶氧儀測量原理和影響因素后,將有助于進一步了解這些計量指標及發(fā)現(xiàn)規(guī)程中的一些不足。
1.示值誤差的檢定
在JJG291-2008中,溶氧儀示值誤差的測量是通過對10℃、20℃和30℃時無鹽水飽和溶解氧的測量來實現(xiàn)的。但是,如本文前面所述,溶解氧的測量結果受溫度影響很大。所以JJG291-2008中的示值誤差檢定項目,實際是綜合了儀器示值誤差、溫度示值誤差和溫度補償誤差后的結果。這是由于一方面難以制備某一溫度下特定濃度的溶氧水;另一方面很多儀器不具有手動溫度補償功能,而且溶氧儀電極膜的擴散系數(shù)受電極結構影響而未知,難以對溶氧儀單獨進行溫度補償誤差的檢定。
2.鹽度補償
JJG291-2008提供了鹽度補償?shù)臋z定方法,并列為溶氧儀的首次檢定項目。因為目前很多國產的溶氧儀不具有鹽度補償功能,如果按JJG291-2008進行鹽度補償檢定,則根據(jù)前面分析得到的結論,在不同濃度鹽溶
液中測得的飽和溶氧值與無鹽水中的飽和溶氧值相同,則此步驟顯得毫無意義。所以JJG291-2008之5.3.9應注明:本條款只適用于具有鹽度補償功能的溶解氧測定儀。
其次,由于鹽度補償過程只是根據(jù)式(5)對測量結果進行修正,所以這個項目的檢定不涉及電極的測量準確性,不需要進行整機性能的測量。筆者認為,鹽度補償誤差的計量,只需在主機中輸入不同的鹽度值,然后讀取儀器示值N′,與理論計算值Nsn進行比較就可以了。
溶氧儀的測量原理決定了其測量能力的局限性,即測量過程不僅需要測得溶氧分壓,還需要進行大氣壓補償、溫度補償和鹽度補償,才能對溶氧值進行準確測量。
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